,,voor/el ,,tot ,,uitbreid+ ,,d] ,,teg5woordig ,,9 ,,de ,,s*eikunde ,,gebruikte ,,/ructuur-,,=mules ,,9 ,,de ,,ruimte2 ,,b5ev5s ,,e5 ,,da>me ,,sam5hang5de ,,opm]k+ ,,omtr5t ,,het ,,v]b& ,,tuss*5 ,,optis* ,,actief ,,v]mog5 ,,en ,,*emis*e ,,con/itutie ,,van ,,organis*e ,,v]b9d+54 ,illu/ratie ,,utre*t4--,j4 ,,grev54--#ahgd4 ,als voorloopige medeel+ zij mij v]gund e5ige g$a*t5 te v]meld51 wa>van de uit+ tot besprek+ leid5 kan2 mij die t5 nutte te mak51 en zoo aan de e]/5 me] bepaaldheid en uitbreid+ te gev5 is mijn doel4 ,da> het uitgangspunt voor de volg5de bes*\w+5 gevond5 is 9 de ,*emie d] ,kool/(v]b9d+51 deel ik voorloopig sle*ts het da>op betrekk+ hebb5de g$eelte me3 ,me] en me] blijkt1 dat de teg5woordige con/itutie-=mules niet 9 /aat zijn enkele isom]ie gevall5 te v]kl>52 welli*t is dit te wijt5 aan het ontbrek5 e5] me] bepaalde uitspraak omtr5t de w]kelijke ligg+ d] atom54 ,neemt m5 aan1 dat deze 9 e5 plat vlak zijn uitgebreid1 zooals b4v4 9 ,isobutylalcohol 7fig4 ,i71 wa> m5 de vi] aff9iteit5 van elk kool/(-atoom door vi] loodre*t op elkar 9 het plat vlak geleg5 ri*t+5 voor/elt1 zoo komt m5 bij toepass+ op de d]ivat5 van ,,me?an 7,,*7 7om van het e5v\dig/e geval uit te gaan71 tot het volg5d aantal isom]5 7de v]s*ill5de wat]/(-atom5 word5 a*t]e5volg5s door unival5te groep5 ,r ,r1 enz4 v]vang573 ,e5 voor ,,* ,r en voor ,,* 7,r71 ,twee voor ,,* 7,r71 7fig4 ,,ii en ,,iii71 voor ,,* 7,r ,r7 en voor ,,* 7,r7 ,r1 ,drie voor ,,* 7,r ,r ,r7 en voor ,c 7,r ,r ,r ,r7 7fig4 ,,iv1 ,v en ,,vi72 welk aantal blijkba> veel groot] is dan het tot nu toe bek5de4 ,e5 twe$e aanname br5gt de !orie met de feit5 9 ov]e5/emm+1 n4l4 die1 de aff9iteit5 van het kool/(-atoom na> de hoekpunt5 e5s tetrad]s g]i*t te d5k51 wa>van dat atoom zelf het middelpunt is4 ,het aantal isom]5 v]valt dan e5v\dig tot3 ,e5 voor ,,* ,r1 ,,* 7,r71 ,,* 7,r ,r71 ,,* 7,r71 en ,,* 7,r7 7,r72 do* twee voor ,,* 7,r ,r ,r71 ( algeme5] voor ,c 7,r ,r ,r ,r72 want1 d5kt m5 zi* 9 de lijn ,r ,r 7fig4 ,,vii en ,,viii71 het ho(d 9 ,r1 zi5de na> de lijn ,r ,r1 dan kan ,r re*ts 7fig4 ,,vii7 ( l9ks 7fig4 ,,viii7 van d5 wa>nem] zijn2 met &]e woord53 ,voor het geval de vi] aff9iteit5 van e5 kool/(-atoom zijn v]zadigd door vi] ond]l+ v]s*ill5de unival5te groep5 kunn5 twee1 en niet me] dan twee v]s*ill5de tetrad]s word5 v]kreg51 die elkars spiegelbeeld5 zijn1 do* nooit zoo g$a*t kunn5 word51 dat ze elkar b$ekk51 d4i4 m5 heeft te do5 met twee isom]e /ructuur=mules 9 de ruimte4 ,volg5s deze hypo!se v]ke]5 de v]b9d+5 ,c 7,r ,r ,r ,r7 9 e5 &] geval dan ,c 7,r7 ,r ,r1 ,c 7,r7 ,r ( ,c 7,r7 welk ond]s*eid door de gebruikte voor/ell+ niet wordt uitg$rukt2 dr to* 0 tuss*5 ,c 7,r ,r ,r ,r7 en ,c 7,r7 ,r ,r ev5 groot v]s*il als tuss*5 ,c 7,r7 ,r ,r en ,c 7,r7 ,r ( tuss*5 ,c 7,r7 ,r en ,c 7,r74 ,dit e]/e resultaat d] hypo!se toets5d aan de feit51 me5 ik er w]kelijk 9 geslaagd te zijn te bewijz51 dat v]b9d+51 die zulk e5 kool/(-atoom bezitt5 7n4l4 e5 gebond5 aan vi] ond]l+ v]s*ill5de unival5te groep51 9 't v]volg asymmetris* g5oemd7 t5 opzi*te van isom]ie en &]e eig5s*app5 afwijk51 afwijk+51 die niet 9 de tot nu toe aang5om5 con/itutie-=mules opgeslot5 ligg54 ,,e]/e ,,g$eelte4 ,i4 ,v]b& tuss*5 de asymmetris*e kool/( en het optis* actief v]mog54 a4 ,elke 9 oploss+ draai5d op het pol>isatie-vlak w]k5de kool/(-v]b9d+ bezit e5 asymmetris* kool/(-atoom4 ,het is sle*ts noodig het volg5d lij/je van optis* actieve v]b9d+5 na te gaan2 9 wi] =mules door ,c de asymmetris*e kool/(f5 aangegev5 zijn1 om zi* van de jui/heid dez] opm]k+ te ov]tuig54 ,e?ylid5melkzuur3 ,,*4 ,c4 ,h4 ,,oh4 ,,cooh4 ,asp>ag9ezuur3 ,,cooh4 ,c4 ,h4 ,,nh7,,*4 ,,cooh74 ,asp>ag9e3 ,,cooh4 ,c4 ,h4 ,,nh4 7,,*4 ,,conh74 ,appelzuur3 ,,cooh4 ,c4 ,,oh4 ,h4 7,,*4 ,,cooh74 ,glut>zuur3 ,,*4 ,,oh4 ,c4 ,h4 ,,cooh4 7,,*4 ,,cooh74 ,wijn/e5zuur3 ,,cooh4 ,c4 ,h4 ,,oh4 ,c4 ,h4 ,,oh4 ,,cooh4 ,dextrose1 ,levulose1 ,gallactose1 ,maltose1 ,sorb91 ,eucal91 enz43 ,,*4 ,,oh4 ,c4 ,h4 ,,oh4 7,c ,h ,o74 ,mannit1 ,qu]cit1 ,p9it3 7,c ,h ,o7 ,c4 ,h ,,oh4 ,,* ,,oh4 ,rietsuik]1 ,melksuik]1 ,melisitose1 ,melitose1 ,p>asa*>ose en ,trehalose2 ,zetmeel1 ,inul9e1 ,glycog51 ,dextr9e en ,arab9e bevatt51 als saamge/elde e!rs van de bov5 gemelde v]b9d+51 ook de asymmetris*e kool/(-atom5 die da>9 aanwezig zijn4 ,camf]1 volg5s ,,kekul 7fig4 ,,xii47 ,borneol1 volg5s d5zelfd5 7fig4 ,,xiii47 ,camf]zuur1 volg5s d5zelfd51 ,,co ,h4 ,c4 ,h 7,c ,h ,o47 ,t]p5tijnolie1 wa>s*ijnlijk gecon/itue]d1 zooals 9 fig4 ,,xiv2 en ,m5?ol1 welli*t zooals 9 fig4 ,,xv is voorge/eld4 ,omtr5t actieve alkaloid51 eiwit/(f51 enz4 is nog te we9ig van de con/itutie bek5d1 om da>uit iets t5 opzi*te van v]b& tuss*5 /ructuur en actief v]mog5 te kunn5 besluit54 99 99 99 99 99 ,de e5ige bepaalde uitzond]+1 die ik op dez5 regel heb kunn5 v9d51 is de actieve propylalcohol van ,,*ancell1 do*1 volg5s e5 p>tikuli]e medeel+ van ,,h5n+]1 is het betrekkelijk kle9 rote]5d v]mog5 er van aan v]ontre9ig+ toe te s*rijv54 b4 ,afgeleid5 van optis* actieve v]b9d+5 v]liez5 het draai5d v]mog51 als de asymmetrie van alle kool/(-atom5 v]valt2 9 't omgeke]de geval veelal niet4 ,enkele voorbeeld5 zijn hi] voldo5de3 ,inactief ,malon-1 ,fum>-1 en ,malenzuur uit actief ,appelzuur2 ,inactief ,b>n/e5- en ,t>tronzuur uit actief ,wijn/e5zuur2 ,inactief ,cymol uit actieve ,camf]1 enz4 ,da>teg5ov] /aan3 ,actief ,appelzuur uit actief ,wijn/e5zuur2 ,actief ,wijn/e5zuur uit actieve ,lactose2 ,actieve ,glucos5 uit actieve ,glucosid52 ,actief ,nitromannit uit actief ,mannit2 ,actief ,camf]zuur en ,borneol uit actieve ,camf]2 ,actieve z\t5 en e!rs uit actieve zur51 enz4 c4 ,maakt m5 omgeke]d e5 lij/je van v]b9d+51 die e5 asymmetris* kool/(-atoom bevatt51 zoo is dadelijk te zi51 dat 9 vrij veel gevall5 het omgeke]de van 7a7 niet doorgaat1 d4 i4 niet elke v]b9d+ met e5 zoodanig atoom s*ijnt op het gepol>ise]de li*t te w]k52 aan drie oorzak5 kan dit word5 toeges*rev53 #a4 ,da>aan1 dat die v]b9d+5 be/aan uit e5 inactief m5gsel van twee gelijk ma> teg5ge/eld optis* actieve isom]51 welke1 door groote ov]e5kom/ 9 hunne ov]ige eig5s*app51 moeielijk te s*eid51 en tot nu toe niet ges*eid5 zijn4 #b4 ,aan het 9 't algeme5 onvoldo5d ond]zoek van het rotatie-v]mog51 hetzij weg5s g]+e oplosba>heid1 ( weg5s g]+ spec4 draai5d v]mog5 van vele v]b9d+51 zooals b4v4 met mannit het geval is4 #c4 ,da>aan1 dat de voorwa>de asymmetris*e kool/(0 voor optis*e activiteit onvoldo5de is1 en niet alle5 het ond]l+ v]s*ill5 d] aan e5 kool/(-atoom hang5de groep51 ma> ook hun a>d op zi* zelf voorwa>de is4 ,wat ook van dat alles zij1 to* legg5 de opgem]kte feit5 e5' wa>s*ijnlijkheidsb& tuss*5 con/itutie en actief v]mog51 welke m51 bij gebrek aan kra*tig] argum5t51 9 de volg5de gevall5 bezig5 kan3 #a4 ,e5 v]b9d+1 die het gepol>ise]de li*t draait1 bevat wa>s*ijnlijk ook e5 asymmetris* kool/(-atoom2 hetge5 e5 middel geeft1 bij e5e voorloopig niet bepaalde con/itutie aan zek]e =mule d5 voorkeur te gev51 wa>door m5 o4 a4 e5 keus heeft bij de pog+ tot syn!se4 ,voorbeeld4 ,draai5d amylal alcohol kan1 met asymmetris*e kool/( sle*ts ,,* ,,*4 ,,*4 ,,oh ,c ,h tot =mule hebb52 welke g$a*te ook1 do* op geheel &]5 grond1 door ,,erl5meij] is uitgesprok54 #b4 ,e5e v]b9d+1 welke tot nu ge5 physis* isom]e heeft1 die op gepol>ise]d li*t w]kt1 bevat met e5ige mate van wa>s*ijnlijkheid1 ge5 asymmetris* kool/(-atoom2 ook dit kan op dezelfde wijze van di5/ zijn1 zoo b4v4 kan ,citro5zuur1 9 aanm]k+ nem5de de vorm+ van ,aconitzuur en ,tric>ballylzuur1 sle*ts ,c4 ,h4 ,,oh4 ,,cooh ,,*4 ,,cooh ,,*4 ,,cooh ( ,c4 ,,oh4 ,,cooh ,,*4 ,,cooh ,,*4 ,,cooh tot con/itutie hebb52 het inactief zijn geeft aan de twe$e =mule e5ig5 voorkeur2 de e]/e to* bevat e5 asymmetris* kool/(-atoom1 wa>om ik hoop g5oemd zuur volg5s ,,frankl& en ,,duppa's me?ode uit ,oxalzure- en ,jodazijnzure e!r met behulp van ,z9k te v]krijg54 #c4 ,e9delijk kan m5 met e5ige mate van wa>s*ijnlijkheid het gr5sgebi$ d] draai5de v]b9d+51 d4 i4 de mee/ e5v\dige met actief v]mog5 aangev53 ,de e5v\dig/e actieve e5atomige alcohol zal b4v4 zijn3 ,,*4 ,,*4 ,,oh4 ,,*4 ,,* ,het e5v\dig/e actieve e5atomige zuur3 ,,*4 ,,*4 ,,cooh4 ,,*4 ,,* ,de e5v\dig/e actieve tweeatomige alcohol3 ,,*4 ,,*4 ,,oh4 ,,*4 ,,oh ,de e5v\dig/e actieve v]zadigde koolwat]/(3 ,,* ,,*4 ,c4 ,h ,c ,h ,de e5v\dig/e actieve aromatis*e koolwat]/(3 ,,* ,,*4 ,c ,h1 enz4 ,c ,h tev5s is het wa>s*ijnlijk1 dat enkele reeks5 van actief v]mog5 zull5 blijv5 uitgeslot51 zoo b4v43 ,de normale koolwat]/(f5 ,,* 7,,*7 ,,* ,de normale alcohol5 ,,* 7,,*7 ,,* ,,oh ,de normale zur5 ,,* 7,,*7 ,,cooh1 enz4 m]kwa>dig] is het e*t]1 dat1 volg5s de gemaakte opm]k+1 ,c ,h ,br ,cl ,i wa>s*ijnlijk 9 twee isom]5 zal kunn5 gesplit/ word51 die op het gepol>ise]de li*t w]k54 ,,ii4 ,v]b& tuss*5 de asymmetris*e kool/( en het aantal isom]54 ,zoo welli*t niet de asymmetris*e kool/( elke v]b9d+1 wa>9 ze voorkomt1 optis* actief maakt1 to* moet ze1 volg5s de grondhypo!se1 e5 isom]ie v]oorzak51 die zi* op de e5e ( &]e wijze uit1 e5 isom]ie die het door de teg5woordige /ructuur-=mules vooruitgezi5e aantal1 bij aanwezigheid van n asymmetris*e kool/(1 v]dubbelt1 en het bij to5em+ v]me]d]t bij aanwezigheid van me]d]54 ,w]kelijk me5 ik1 dat er op v]b9d+5 gewez5 kan word51 die deze s*ijnb>e anomalie v]toon51 welke ,,wislic5us met d5 naam van geometris*e isom]ie be/empelde1 wijz5de op het onvoldo5de d] teg5woordige voor/ell+51 zond] ev5wel e5e zi* bet] aansluit5de hypo!se op te w]p54 ,da>ond] me5 ik te mog5 noem53 ,de ,e?ylid5melkzur51 welke n asymmetris* kool/(-atoom hebb52 ,de ,wijn/e5zur51 ,dibroom- en ,isodibroom b>n/e5zuur1 ,citra- ,ita- en ,mesabrompyr[ijnzuur1 ,citra- ,ita- en ,mesa-malzuur1 ,mannit en isom]51 ,dextrose en isom]51 welli*t ook ,t]p5tijnolie1 suik]s1 enz4 met hunne isom]51 9 all5 wa>van me]d]e asymmetris*e kool/(-atom5 tot de v]hoog+ van het aantal isom]5 sam5w]k54 ,,twe$e ,,g$eelte4 ,tot hi]toe is alle5 de invlo$ na-gegaan d] ge/elde hypo!se op v]b9d+51 wa> de kool/(-atom5 door n aff9iteit aan elka> gebond5 zijn 7da>gelat5 enkele aromatis*e li*am572 uit d5 a>d d] zaak sluit dus hi] zi* aan3 ,invlo$ d] nieuwe voor/ell+swijze op v]b9d+5 met dubbelgebond5 kool/(-atom54 ,de voor/ell+ e5] dubbelb9d+ wordt twee met e5 ribbe teg5 elkar ligg5de tetrad]s 7fig4 ,,ix71 wa>9 ,a en ,b de b9d+5 d] twee kool/(-atom51 ,r1 ,r1 ,r en ,r de unival5te groep5 voor/ell51 wa>door de ov]blijv5de vrije aff9iteit5 d] kool/(-atom5 zijn v]zadigd4 ,zijn ,r1 ,r1 ,r en ,r dezelfde groep51 dan is sle*ts n figuur d5kba>1 ev5e5s als alle5 ,r1 en ,r ( ,r1 en ,r dezelfde zijn2 zoo e*t] tegelijk ,r en ,r1 b5ev5s ,r en ,r v]s*ill51 wa>bij to* ,r en ,r1 ,r en ,r gelijk kunn5 zijn1 dan word5 twee figur5 d5kba>1 voorge/eld 9 fig4 ,,ix en ,x1 wi] v]s*il v]oorzaakt wordt door de relatieve ligg+ d] groep5 ,r en ,r t5 opzi*te van ,r en ,r2 het v]s*ill5 dez] figur51 welke zi* tot het aantal twee bepal51 voorspelt e5 geval van isom]ie1 hetwelk 9 de vroeg]e voor/ell+swijze niet ligt opgeslot54 ,t]ugke]5d tot de feit5 me5 ik hi]van bij organis*e v]b9d+5 gevall5 te hebb5 aangetr(f53 #a4 ,malen- en ,furm>zuur1 t5 opzi*te wa>van alle v]kl>+5 d] isom]ie s*ipbreuk hebb5 gel$5 7ik rek5 ook da>toe de aanname e5] bival5te kool/(1 da> deze alle5 bij ,kooloxyd en ,c>bylam951 om bepaalde r$551 zond] v]dubbel+ van het molekuul1 be/aan kan72 w]kelijk v]ke]5 deze zur5 9 het hi]-bov5 bes*rev5 geval3 ,twee dubbel gebond5 kool/(-atom5 drag5 elk twee ond]l+ v]s*ill5de unival5te groep51 ,h en ,,cooh4 #b4 ,brom- en ,isobrommalenzuur2 de v]kl>+ dez] isom]ie is geheel dezelfde3 m5 heeft sle*ts e5 ,h 9 het ,fum>- en ,malenzuur door e5 ,br4 te v]vang54 #c4 ,citra-1 ,ita- en ,mesaconzuur4 ,bij aanname van ,,*4 ,,*4 ,,cooh4 ,,*4 ,,cooh voor pyr[ijn/e5zuur blijv5 voor g5oemde zur5 sle*ts de =mul53 ,,*,c4 ,,cooh4 ,,*4 ,,cooh en ,,*4 ,c4 ,,cooh,,*4 ,,cooh ov]2 en1 zoo niet de laat/e1 volg5s mijn voor/ell+1 twee isom]5 7wa>s*ijnlijk ,ita- en ,citraconzuur7 9 zi* sloot1 z\ ge5 ong$wong5 v]kl>+ te gev5 zijn4 #d4 ,va/ en vloeiba> ,crotonzuur4 ,de con/itutie van het va/ crotonzuur is1 volg5s ,,kekul1 ontwijfelba>3 ,,*4 ,,*4,,*4 ,,cooh voor het vloeiba> crotonzuur blijft dus1 7alzoo w]d er g]$5e]d7 niet &]s dan3 ,,*,,*4 ,,*4 ,,cooh ov]1 t5 e9de het niet id5tiek zijn te v]kl>54 ,neemt m5 e*t] de volg5de feit51 betrekk+ hebb5de op dit zuur1 9 aanm]k+3 a4 ,met ,k ,o ,h gesmolt5 geeft het1 volg5s ,m4 ,,hemilian1 uitsluit5d azijnzuur1 b4 ,oxydatie-middel5 zett5 het1 volg5s d5zelfd51 9 azijnzuur1 oxalzuur1 en1 indirekt uit ozalzuur1 koolzuur om1 c4 ,bij #agj-ahj gaat het1 ev5e5s volg5s ,,hemilian1 9 va/ ,crotonzuur ov]2 zoo pleit niets vr de =mule ,,*,,*4 ,,*4 ,,cooh1 en alles voor e5 isome] ,,*4 ,,*,,*4 ,,cooh1 geheel analoog aan het ,fum>- en ,malenzuur2 w]kelijk voldoet ook de =mule ,,* ,,*,,*4 ,,cooh1 aan de eis*51 door mijn hypo!se voor de mogelijkheid van twee isom]5 ge/eld3 twee dubbel gebond5 kool/(-atom51 wi] vrije aff9iteit5 elk door twee v]s*ill5de unival5te groep51 9 dit geval ,h en ,,*1 ,h en ,,cooh v]zadigd zijn4 #e4 ,,geu!r's ,*loorcrotonzuur en ,*loorisocrotonzuur1 wa>van tot nu toe de isom]ie w]d uitg$rukt door3 ,,*,,*4 ,cl4 ,,*4 ,,cooh en ,,*4 ,c,cl,,*4 ,,cooh gev5 volg5s ,,froeli* met ,wat]/( 9 /atu nasc5ti de ond] 7#d7 beh&elde zur51 wa>door beid] con/itutie ,,*4 ,,*4 ,c,cl4,,*4 ,,cooh wordt1 en dus hun isom]ie-geval mijn hypo!se /]kt4 ,,d]de ,,g$eelte4 ,t] beh&el+ blijv5 nu nog de driev\dig gebond5 kool/(-atom51 zooals b4v4 die 9 ,acetyle52 de b9d+ wordt hi] voorge/eld door twee met drie hoekpunt51 dus met e5 grondvlak 9 elkar ligg5de tetrad]s 7fig4 ,,xi73 ,a ,c ,b is de driev\dige b9d+1 ,r en ,r zijn de unival5te groep51 wa>door de twee ov]blijv5de kool/(-aff9iteit5 v]zadigd word52 de nieuwe hypo!se geeft hi] ge5 aanleid+ tot afwijk+ van de teg5woordig gevolgde bes*\w+54 99 99 99 99 99 ,tot besluit me5 ik te mog5 opm]k51 dat #a4 ,de nieuwe hypo!se niets onv]kla>d laat1 wat door de teg5woordige opvatt+ duidelijk is4 #b4 ,enkele eig5s*app5 en isom]in1 door de gevolgde voor/ell+ niet opgeheld]d1 krijg5 door deze bes*\w+5 e5ig li*t4 #c4 ,e9delijk sluit zi* mijne opm]k+ omtr5t 9 oploss+ actieve v]b9d+51 d4 i4 actieve molekul51 aan ,,rammelsb]g's bes*\w+5 omtr5t actieve kri/all5 aan2 deze to* bewe]t1 voortb\w5de op ,,h]s*ell's en ,,pa/eur's wa>nem+51 dat de eig5s*ap 9 va/5 toe/& op het pol>isatie-vlak te w]k5 7d4 i4 dus zo[el het actief zijn van kri/all5 uit inactieve molekul51 als het inactief zijn van kri/all5 uit actieve molekul57 sam5gaat met het optr$5 van twee niet volkom5 ov]e5/emm5de kri/alvorm51 die ev5wel elkars spiegelbeeld5 zijn4 ,duidelijk is het1 dat m5 hi] te do5 heeft met e5 rangs*ikk+ van molekul5 9 het actieve kri/al1 geheel analoog aan de asymmetris*e rangs*ikk+ d] atoomgroep5 9 het actieve molekuul volg5s mijn hypo!se2 e5e rangs*ikk+1 die v]oorzaakt1 dat1 zo[el de door ,,rammelsb]g opgesomde actieve kri/all51 als de 9 fig4 ,,vii en ,,viii algeme5 voorge/elde actieve molekul51 ge5 vlak van symmetrie bezitt54 ,utre*t1 #e ,sept4 '#gd4 ,j4 ,h4 ,,van ',t ,,h(f4 ,illu/ratie ,illu/ratie ,,/oomdruk1 ,p4 ,w4 ,,van ,,de ,,weij]4--,,utre*t4 ,col(on ,duidelijke zetf\t5 9 de orig9ele tek/ zijn v]bet]d4 ,sectie kopjes zijn uitgesplit/ om me] /ructuur te crer54